本研究使用苯或者聯(lián)苯類化合物作為單體之一,以不同長(zhǎng)度的二鹵代烴作為單體之二,這里,二鹵代烴是一個(gè)多元的角色,既是一種廉價(jià)的溶劑,又是穩(wěn)定的親電試劑,也是交聯(lián)劑,利用AlCl3催化下的芳香烴與鹵代烴之間發(fā)生的Friedel-Crafts反應(yīng),成鍵交聯(lián)得到二維高分子的本體材料,不同的單體選擇與組合會(huì)給二維材料產(chǎn)物帶來(lái)不同的性質(zhì)變化。
(圖注:(A)合成路線;(B)芳香烴種類;(C)得到二維材料的示意圖)
這樣的策略和近幾年如火如荼的二維材料COF的合成非常類似,但是,常規(guī)的COF材料往往水熱穩(wěn)定性較差,并且單體設(shè)計(jì)復(fù)雜,本研究提供的路線無(wú)疑在這兩個(gè)方面更勝一籌。得到的二維材料被研究者稱為超交聯(lián)聚合物(HCP)。
研究者對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征,因?yàn)楫a(chǎn)物不溶,使用固體核磁可以證明產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。甚至可以在反應(yīng)初期從體系中分離得到二聚體,可以清晰地證明發(fā)生了聚合反應(yīng)。
(圖注:產(chǎn)物的固體核磁譜圖)
此外,使用電鏡可以二維材料產(chǎn)物的層狀形貌。
(圖注:高分辨率TEM圖像)
借助超聲輔助溶劑剝離方法,可以得打一些較薄的納米片,通過(guò)AFM可以表征出其厚度在2-50納米之間。
(圖注:剝離納米片的AFM圖像)
此外,作為一種典型的多孔材料,研究者研究了它們的氣體吸附性質(zhì)。
總體而言,該研究為二維高分子材料的合成提供了一個(gè)新穎而簡(jiǎn)單的策略,創(chuàng)新性主要體現(xiàn)在三個(gè)方面:(1)方法簡(jiǎn)單,原料廉價(jià),適合大規(guī)模生產(chǎn);(2)得到的二維材料具有多孔結(jié)構(gòu),可以大量存儲(chǔ)氣體;(3)通過(guò)原料、催化劑比例的調(diào)節(jié)可以有效調(diào)控孔的結(jié)構(gòu),進(jìn)而調(diào)節(jié)其性質(zhì)。
參考文獻(xiàn):
Wang, S.; Zhang, C.; Shu, Y.; Jiang, S.; Xia, Q.; Chen, L.; Jin, S.; Hussain, I.; Cooper, A. I.; Tan, B., Layered microporous polymers by solvent knitting method. Science Advances 2017, DOI: 10.1126/sciadv.1602610
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