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二巰丁二鈉

1954年，我們開始尋找解毒促排特效藥的研究工作。分析了當(dāng)時(shí)國內(nèi)外有關(guān)解毒藥的大量資料，初步提出八種不同類型的化合物。經(jīng)詳細(xì)分析比較，認(rèn)為二巰基類比較理想，它有兩個(gè)活潑的羥基，與晉書離子有較強(qiáng)親和力，會(huì)形成無毒性的小分子螯合物，從尿中排出；也會(huì)使結(jié)合在體內(nèi)某些酶或蛋白質(zhì)分子中的金屬脫開，從而會(huì)起到解毒促排的作用。我們以它為主攻目標(biāo)，開展系統(tǒng)深入的研究。

通過大量動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，證明二巰丁二鈉解銻毒效能最強(qiáng)?？墒逛R的中毒劑量提高16倍。明顯促使銻中毒兔的肝功能恢復(fù)，降解銻在組織內(nèi)的含量，增加銻在尿中排出。狗靜脈注射致死量的銻劑后，中毒反映明顯，心電圖改變。在半小時(shí)內(nèi)注入二巰丁二鈉，中毒反映和心電圖改變得以緩解，中毒狗全部存活。說明二巰丁二鈉對銻劑致心臟急性中毒有顯著的解毒作用。兔靜脈注入銻劑，能使神經(jīng)興奮沖動(dòng)總和能力明顯降低，若注入二巰丁二鈉，能解除抑制，使沖動(dòng)總和能力恢復(fù)正常。

二巰丁二鈉對鉛、汞、砷中毒，也有明顯解毒作用。鉛中毒兔給予靜脈或肌注二巰丁二鈉，均能明顯增加鉛在尿中排出。心電圖研究表明，靜注二氯化汞后，產(chǎn)生心律紊亂，給予二巰丁二鈉后，心律恢復(fù)正常。它對砷中毒的解毒作用強(qiáng)，可提高三氧化二砷半數(shù)致死量42倍。大鼠三氧化二砷中毒后，心電圖出現(xiàn)心率加快。心律不齊，注射二巰丁二鈉后得到改善，恢復(fù)正常。

二巰丁二鈉對其它金屬中毒的解毒作用亦顯著。銀、鎘、鈷、銅、鎳和 的化合物中毒動(dòng)物死亡數(shù)顯著減少。對放射性金屬鉅、鈰、和亞鉈化合物的促排效果明顯，為對照的8－23倍。動(dòng)物組織內(nèi)放射性強(qiáng)度降低，主要經(jīng)尿排出。

綜上所述，可見二巰丁二鈉是一廣譜金屬中毒的解毒促排特效藥。

用放射性同位素硫標(biāo)記二巰丁二鈉，研究它的代謝規(guī)律。血液中二巰丁二鈉迅速下降，半小時(shí)后，血中濃度為注射1分鐘的1/3。血漿和血細(xì)胞放射性強(qiáng)度比為6比1，表明大部分二巰丁二鈉存留在血漿中，主要分布在腎臟中，大部分以原形從尿中排泄。

一個(gè)好藥，不僅療效高，還應(yīng)毒性低，使用安全。為了對病人負(fù)責(zé)，研究者丁光生和梁猷毅先生在自己身上進(jìn)行毒性觀察。1958年4月26日，在上海中山醫(yī)院內(nèi)科醫(yī)師監(jiān)護(hù)下，給他們靜脈注射二巰丁二鈉，二人輪番多次用藥，共分別注入4.5克、3克.無論在體格檢查、血壓、心電圖、血、尿常規(guī)檢查和主觀感覺上，均未見明顯變化。半小時(shí)內(nèi)，約有40％巰基從尿中排泄。說明二巰丁二鈉毒性低、安全，可用于臨床。

1958年，二巰丁二鈉開始用于銻中毒病人的治療和搶救；1963年，用于治療砷、鉛、汞中毒病人；1964年用于肝豆?fàn)詈瞬∪舜倥陪~治療，均獲得良好效果。

二巰丁二鈉于1956年5月27日，首次在上海市生理科學(xué)會(huì)的學(xué)術(shù)會(huì)議上作論文報(bào)告。1057年3月，首次公開發(fā)表于《生理學(xué)報(bào)》。1964年5月11日，首次在印度尼西亞首都雅加達(dá)召開的國際職業(yè)病會(huì)議上論文報(bào)告，。1965年4月，通過鑒定。是我國首創(chuàng)的藥物。1977年開始入載《中國藥典》至今，作為國家基本藥物。

二巰丁二酸（DMSA）

二巰丁二鈉針劑對搶救、治療金屬中毒有特效。但它在空氣中不穩(wěn)定，不能制成口服劑型?？诜苿┓梅奖愀影踩⒔?jīng)濟(jì)。如既有針劑又有口服劑（片劑），則更能滿足不同者治療之需。

1976年，我們開始對口服DMSA的研究。實(shí)驗(yàn)證明，它毒性低，容易吸收，對多種金屬化合物有明顯解毒促排作用，其療效不亞于注射二巰丁二鈉。

小鼠和大鼠灌服DMSA 0.2g/kg/日，共4周，無明顯胃腸道反應(yīng)，體重增加，血細(xì)胞化驗(yàn)、血糖、心電圖和肝、胃功能均無明顯改變。

用14C標(biāo)記在DMSA的羧基上，研究其在體內(nèi)的規(guī)律。小鼠整體放射自顯影定位表明，給予﹝14C﹞DMSA后1小時(shí)，在肝、胃和尿中放射性強(qiáng)度很高，腸內(nèi)有大量未吸收藥物，血骨和皮膚為中等，肺、心和肌肉較低。動(dòng)物呼出二氧化碳中，亦含少量放射性，說明DMSA在同年部分已經(jīng)代謝轉(zhuǎn)變。

灌服DMSA以后，鉛中毒動(dòng)物體內(nèi)臟器放射性鉛的分解和尿中排泄均有改變。血鉛明顯下降，臟器鉛含量有不同程度降低，骨和腎減少非常顯著，尿路排除迅速，均為對照的10倍。表明服DMSA可促排體內(nèi)積蓄的鉛，降低臟器的鉛含量，達(dá)到驅(qū)鉛解毒目的?？诜﨑MSA與注射二巰丁二鈉的驅(qū)鉛效果相似。

急性汞中毒動(dòng)物，服DMSA，解毒作用明顯。大多數(shù)細(xì)胞中放射性汞強(qiáng)度顯著降低，其中腎臟汞強(qiáng)度只有對照組的十四分之一。DMSA的驅(qū)汞療效不亞于注射二巰丁二鈉。

大鼠多次注射硫酸銅后，血清銅含量維持在較高水平，肝和胃的增加顯著，灌服DMSA后，尿銅排泄可增加9倍，DMSA亦能增加膽汁中銅的排泄，顯著降低肝、腎中銅含量。銅中毒兔，灌服DMSA后，可促進(jìn)尿銅排泄10倍。

為進(jìn)一步闡明二巰丁二鈉和DMSA對多種金屬的解毒促排機(jī)制，用凝胺層析技術(shù)，證明血清鉛、汞、鎳和銅大部結(jié)合在高分子蛋白中，在肝和胃中，，這幾種重金屬主要形成2種蛋白螯合物。。二巰丁二鈉和DMSA可減少金屬于臟器組織中大分子蛋白的結(jié)合，競爭性形成低毒可擴(kuò)散的低分子金屬螯合物，從尿中排出。其解毒促排作用，主要是改變金屬的蛋白結(jié)合模式。

DMSA于1989年7月通過鑒定。

國際上已知的巰基金屬解毒藥，還有英國的二巰基丙醇和蘇聯(lián)的二巰基丙磺酸鈉。三者從穩(wěn)定性、吸收、毒性和排毒作用等相比，均以我國的DMSA為最佳。

幾十年來，二巰丁二鈉和DMSA被廣泛應(yīng)用，是搶救、治療金屬（如鉛、汞、銻、砷等）和非金屬（如“殺蟲雙”、“毒鼠強(qiáng)”和毒蘑菇）中毒的首選藥物，挽救了無數(shù)人的生命，被譽(yù)為造福人類的現(xiàn)代“還魂丹“。20世紀(jì)60年代，京廣鐵路被水淹，數(shù)十名搶險(xiǎn)民工誤食被砒酸污染的食物，急性砷中毒，用二巰丁二鈉搶救，全部獲救。1992年6月18日，河南省高等財(cái)稅?？茖W(xué)校的788名學(xué)生砒酸中毒，生命危在旦夕。急電上海求救，副市長謝麗娟親自指揮，立即空運(yùn)而去的；二巰丁二鈉和DMSA往鄭州，中毒學(xué)生全部轉(zhuǎn)危為安。同年11月，四川溫江縣128名培訓(xùn)學(xué)員砷中毒，也是二巰丁二鈉和DMSA使他們?nèi)棵撐?。這樣的事例很多，不再一一列舉。

二巰丁二鈉和DMSA不斷被擴(kuò)大應(yīng)用，對非金屬中毒亦有良效。浙江省用于搶救農(nóng)藥“殺蟲雙“中毒者。上海市和河南省有用于治療食用毒蘑菇中毒肝昏迷患者。2001年2月，海南省有80多人”毒鼠強(qiáng)“中毒，從上海急調(diào)DMSA等解毒藥物救援，全部獲救。同年三月，新疆有119名師生”毒鼠強(qiáng)“中毒，也是上?？者\(yùn)二巰丁二鈉和DMSA挽救中毒師生成功。

二巰丁二鈉和DMSA已為國際公認(rèn)并應(yīng)用的解毒藥。美國阿里桑那州大學(xué)的Aposhian教授予80年代著文，肯定了二巰丁二鈉和DMSA是中國首先研究發(fā)明的新藥。他訪問我所時(shí)，肯定了我所作出的貢獻(xiàn)。他在給中國科學(xué)院院長盧嘉錫的信中，盛贊我所對二巰丁二鈉和DMSA的研究在國際上產(chǎn)生的積極影響，我所化學(xué)和藥理學(xué)家經(jīng)貿(mào)合作在螯合劑研究中的積極作用。1990年9月，美國加州大學(xué)職業(yè)衛(wèi)生中心的Kosnett教授訪問我所，贊揚(yáng)DMSA的發(fā)明和應(yīng)用的成功。殷切期望共同合作研究。1991年1月，美國食品和藥品管理局（FDA）正式批準(zhǔn)在美國生產(chǎn)Succimer（DMSA）并應(yīng)用于兒童鉛中毒口服治療，是美國第一次仿制我國創(chuàng)制的藥物。

對二巰丁二鈉和DMSA的研制發(fā)明，先后獲得了1990年中國科學(xué)院科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)，1991年首屆上?？茖W(xué)技術(shù)博覽會(huì)金獎(jiǎng)，臺灣省發(fā)明家協(xié)會(huì)頒發(fā)的“金頭腦獎(jiǎng)“，國家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)等。它還被列入我國出版的《中國的世界紀(jì)錄》科技卷中。我所數(shù)位主要研制者被列入多本國際出版的《世界名人錄》中。

參考資料

[1] 解毒藥二巰丁二酸（鈉）的創(chuàng)制,https://www.cas.cn/kxcb/kpwz/201010/t20101022_2991464.shtml