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上海交大顏徐州研究員團隊JACS發(fā)文:機械互鎖聚合物氣凝膠

來源:上海交通大學(xué)      2022-06-18
導(dǎo)讀: 近期,上海交通大學(xué)顏徐州教授團隊在化學(xué)綜合性期刊Journal of the American Chemical Society上發(fā)表了題為“具有稠密輪烷骨架結(jié)構(gòu)的機械互鎖聚合物氣凝膠(Mechanically Interlocked Aerogels with Densely Rotaxanated Backbones)”的研究論文。該論文基于準(zhǔn)輪烷分子構(gòu)建了具有機械互鎖交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的氣凝膠材料,所制備的氣凝膠材料具有優(yōu)異的響應(yīng)性和自適應(yīng)性,為設(shè)計智能型氣凝膠材料提供了新的思路,并推動了機械互鎖分子在材料領(lǐng)域中的發(fā)展。

 

機械互鎖分子(MIM)是由兩個或多個在空間中通過機械鍵糾纏的分子元素組成。其中,機械鍵在不破壞相關(guān)共價鍵的情況下無法分離,從而確保了MIM具有高度的構(gòu)象自由度(如伸長、旋轉(zhuǎn)、滑動和扭曲等),同時保持了結(jié)構(gòu)完整性,因而在開發(fā)人工分子機器中發(fā)揮關(guān)鍵作用。氣凝膠是由溶膠-凝膠工藝的制備得到的多孔塊體材料,憑借低密度、高孔體積、高表面積和整體特性,在許多重要領(lǐng)域引起了廣泛關(guān)注,但缺乏動態(tài)性和自適應(yīng)性。將機械鍵整合到氣凝膠中不僅會產(chǎn)生具有新穎化學(xué)結(jié)構(gòu)和新興特性的氣凝膠,而且為進一步開發(fā)機械互鎖材料創(chuàng)造機會。然而,探索利用MIM來構(gòu)建具有更高復(fù)雜度和更豐富功能的氣凝膠材料卻極具挑戰(zhàn)。

圖1 機械互鎖聚合物氣凝膠(Mechanically interlocked aerogel, MIA)的設(shè)計構(gòu)筑。

近兩年,上海交通大學(xué)顏徐州團隊基于動態(tài)化學(xué)制備出一種基于亞胺鍵交聯(lián)的新型氣凝膠材料,即動態(tài)共價聚合物氣凝膠(Dynamic Covalent Polymer Aerogels, DCPAs)(Natl. Sci. Rev. 2022, 9, nwac012)。該氣凝膠除傳統(tǒng)的性能和功能外,由于分子層次上動態(tài)鍵的引入,可實現(xiàn)“回爐重造”的閉環(huán)全回收過程。為了推動氣凝膠的進一步智能化發(fā)展,近期他們以分子內(nèi)可運動的輪烷分子作為氣凝膠的模塊基元,經(jīng)過聚合后,成功制備了由機械互鎖聚合物網(wǎng)絡(luò)搭建而成的新型氣凝膠材料,即機械互鎖氣凝膠(Mechanically Interlocked Aerogel, MIA)。這一類新型凝膠骨架中含有稠密的機械鍵,在受到外界刺激時,可發(fā)生分子內(nèi)滑動和網(wǎng)絡(luò)形變,從而使MIA表現(xiàn)出響應(yīng)性和自適應(yīng)性?;谔赜械倪B續(xù)的三維納米及亞微米多孔結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的機械性能和特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu),所得機械互鎖氣凝膠表現(xiàn)出多功能性,如碘吸附、隔熱、選擇性移除染料等。該研究為在分子水平上設(shè)計智能氣凝膠并推進機械互鎖分子的實用化進程提供了新的視角。

該研究得到了國家自然科學(xué)基金(22122105, 22071152, 21901161)、上海市自然科學(xué)基金(20ZR1429200)、中國博士后基金(2021M692061)以及浙江大學(xué)上海高等研究院繁星科學(xué)基金(SN-ZJU-SIAS-006)的資助。

文章鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c04717

 顏徐州課題組主頁 :https://yanlab.sjtu.edu.cn/

 Journal of the American Chemical Society是一個發(fā)表介紹化學(xué)所有領(lǐng)域最重要、最尖端研究工作的高質(zhì)量論文的周刊。

參考資料:https://scce.sjtu.edu.cn/index_hyzh/3092.html



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