正文
圖1. 課題設(shè)計及NHP電催化性能測試
接下來,團隊證實活性中間體NHP-1H與硫酸反應(yīng)可以釋放出氫氣(圖2A)。并提供了在酸性電化學條件下,對于NHP-1+會優(yōu)先得電子再得質(zhì)子的實驗證據(jù)(圖2B)。
圖2. 機理實驗
為了進一步證實反應(yīng)機理,團隊進行了DFT計算,計算結(jié)果如圖3所示。NHP催化劑的HER過程遵循Heyrovsky型機理。即電子轉(zhuǎn)移-質(zhì)子轉(zhuǎn)移-電子轉(zhuǎn)移(ET-PT-ET)過程:NHP催化劑首先經(jīng)歷單電子還原,形成自由基陽離子中間體,然后質(zhì)子化形成自由基陽離子,最后再次經(jīng)歷單電子還原形成NHP-H氫化物作為活性物種。
圖3. DFT計算
總結(jié)
綜上,團隊開發(fā)了有機小分子NHP作為一種有效的HER催化劑,實現(xiàn)了迄今為止無金屬小分子催化劑的最佳活性。NHP催化劑的成功開發(fā)為HER提供了新的思路。未來,團隊將進一步優(yōu)化NHP催化劑的活性和穩(wěn)定性,并探索其在其他電催化反應(yīng)中的應(yīng)用。
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