正文
α-碳上含有多個(gè)取代基的酮是一類重要的化合物,廣泛存在于各類天然產(chǎn)物和生物活性化合物中。同時(shí),取代酮還可參與烯烴化、立體選擇性1,2-加成和烯醇化反應(yīng)。雖然烯醇化物與親電試劑(如烷基鹵等)的化學(xué)計(jì)量α-烷基化是一種常見的方法,但與受阻親電試劑的消除、Aldol縮合甚至O-烷基化等競(jìng)爭(zhēng)性副反應(yīng)可能會(huì)導(dǎo)致一系列副產(chǎn)物。目前,化學(xué)家們還使用許多非均相和均相催化劑對(duì)酮與醇的α-烷基化進(jìn)行了廣泛的研究。該方法采用借氫過(guò)程,其中將醇轉(zhuǎn)化為醛,并與相應(yīng)的酮偶聯(lián),從而得到烷基化產(chǎn)物。另一方面,過(guò)渡金屬催化過(guò)程可以通過(guò)金屬烯醇化物中間體進(jìn)行,通過(guò)鈀與位阻大的單齒配體體系,可將芳基鹵化物偶聯(lián)成酮(Scheme 1a)?;蛘?,使用雙官能團(tuán)化的催化劑將酮與烯烴進(jìn)行氧化偶聯(lián),該催化劑可同時(shí)活化酮和烯烴的
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